第三位对纳达尔单赛季至少三胜的球员，是巨头之一的德约科维奇。截至目前，塞尔维亚天王总共有过5次，单赛季至少三胜纳达尔，分别是2009年、2011年、2013年、2015年、2016年。职业生涯前期，德约在与纳达尔的交手中处于下风，但2011年后，他逐渐将交手战绩的劣势扳了过来，直到2016年完成反超。
2009年，德约与纳达尔共相遇七次，他在后三次交手的辛辛那提大师赛半决赛、巴黎大师赛半决赛、以及年终总决赛的小组赛，取得对阵西班牙天王的三连胜。而纳达尔则在当年两人前四次交手的戴维斯杯、蒙特卡洛大师赛决赛、罗马大师赛决赛、以及马德里大师赛半决赛，取得一波四连胜。
